Léa Seydoux hóa thân thành con gái kẻ thù cũ của James Bond. Nhân vật này mang tên Madeleine Swann, có vẻ đẹp kiêu sa. Cô là người nắm giữ nhiều bí mật mà điệp viên 007 phải tìm gặp để khám phá. Tuy nhiên, cô cũng là kẻ rất khôn ngoan và am hiểu Bond. 

Tạo hình nhân vật mới khá hợp với nữ diễn viên quyến rũ nước Pháp. Sau phim gây tiếng vang Blue is the Warmest Colour, đây là vai diễn hứa hẹn giúp Léa Seydoux tạo lập hình ảnh - người đẹp của Bond.

Minh tinh Italy - Monica Bellucci - vào vai nhân vật có tên Lucia Sciarra, sinh sống ở Rome. Cô là góa phụ xinh đẹp của một mafia khét tiếng vừa qua đời. Tuy đang bị ràng buộc bởi nhiều ranh giới và cấm đoán, cô tìm cách giúp James Bond giải quyết rắc rối mà anh gặp phải ở đầu câu chuyện mới.

Monica Bellucci từng nổi tiếng với ba tập loạt phim viễn tưởng ăn khách Ma Trận. Tái xuất lần này, Belluci trở thành mỹ nhân già nhất trong lịch sử loạt phim James Bond. Nữ diễn viên sinh năm 1964.

Estrella là tên người đẹp cuối cùng xuất hiện cùng Bond trong Spectre, do nữ diễn viên Stephanie Sigman đảm nhận. Nhân vật này có hành tung bí ẩn, quyến rũ và bốc lửa nhất.

Stephanie Sigman gia nhập dàn mỹ nhân Spectre sau khi đoàn phim thỏa thuận quảng bá cho đất nước Mexico và đổi lại nhận được gói tài trợ 20 triệu USD. Trước khi đến với Spectre, người đẹp Nam Mỹ sinh năm 1987 từng đóng vai chính trong bộ phim nổi tiếng Miss Bella (2011).

Trong Spectre, điệp viên 007 (Daniel Craig) phải đối đầu với hàng loạt kẻ thù cũ và mới. Trong khi anh đi lần tìm dấu vết tội ác của tổ chức tội phạm quốc tế có tên SPECTRE, các hoạt động của bản thân cũng như tổ chức MI6 bị theo dõi và có nguy cơ bị xóa sổ. Bond cần hành động nhanh và lập công mới trước khi mọi chuyện đi quá xa.

Không chỉ thử thách bắn súng, cơ bắp, James Bond cũng gặp những nhiệm vụ yêu cầu sự tỉnh táo và khôn ngoan cực độ trong cuộc phiêu lưu mới.

Kẻ thù cũ của Bond là Mr. White trở lại. Nhân vật này từng xuất hiện trong hai tập Casino Royale và Quantum of Solace. Sự trở lại của Mr. White đồng nghĩa với việc tổ chức tội phạm mới có liên quan đến những kẻ thù trong các phần cũ của Bond. Mr. White do nam diễn viên Jesper Christiansen đóng.

Ben Whishaw đóng vai điệp viên công nghệ cao Q - người trợ giúp đắc lực cho Bond. Tài tử Anh sinh năm 1980 vào vai Q từ tập trước - Skyfall.

Ralph Fiennes đóng vai điệp viên M - người đứng đầu tổ chức phản gián MI6 của nước Anh. Nam diễn viên thay thế minh tinh Judi Dench vào vai này từ tập Skyfall.

Chân dung kẻ phản diện lớn nhất trong Spectre - Oberhauser - được hé lộ từ sau lưng trong hình. Oberhauser do tài tử Christoph Waltz đóng.

Nam diễn viên Andrew Scott vào vai Max Denbigh - lãnh đạo mới của Tổng cục anh ninh Anh. Nhân vật này gây sức ép lên tổ chức phản gián MI6 của James Bond, đẩy MI6 tới bờ vực bị xóa sổ.

Ngoài điệp viên công nghệ cao Q, 007 lần này cũng được hỗ trợ bởi cộng sự là điệp viên Moneypenny do Naomie Harris thủ vai.